Dans son enfance, Agnès Alibert est élève au sein de la maîtrise du Conservatoire de Narbonne. Elle poursuit des études de piano, de clavecin et de viole de gambe au CRR de Perpignan (DEM et Prix), débute le chant lyrique au CRR de Toulouse et se perfectionne dans la classe d’Yves Sotin au CRR de Saint-Maur-des-Fossés (DEM). Également attirée par le chant baroque et la musique d’ensemble, elle intègre successivement le Conservatoire royal supérieur de La Haye (Pays-Bas) et la formation professionnelle de la Maîtrise Notre-Dame de Paris (diplôme supérieur d’études vocales). Elle participe à des productions de l’Atelier lyrique de Tourcoing (direction Jean-Claude Malgoire) et de l’Opéra-Studio de Genève (direction Jean-Marie Curti). Parallèlement, elle est titulaire d’un master de musique et musicologie de l’université Paris IV-Sorbonne et prépare le Diplôme d’Etat de chant à l’Institut supérieur des arts de Toulouse dans la classe de Sophie Koch et Didier Laclau-Barrère.
Sur scène, elle interprète les rôles féminins dans King Arthur de Purcell (compagnie Capella Genevensis, Genève) et Clori dans l’Egisto de Cavalli (Théâtre de Saint-Maur-des-Fossés). L’Opéra-Studio de Genève lui confie les rôles de Tonina dans Prima la musica de Salieri et de Mlle Silberklang dans Der Schauspieldirektor de Mozart. La compagnie Les Chants de Garonne lui offre l’opportunité d’incarner Suzanne dans Le Nozze di Figaro de Mozart et elle est invitée à se produire au Théâtre de l’Etang à Perpignan dans le rôle de Zerline (Don Giovanni de Mozart), personnage qu’elle retrouve lors des Estivales de Brou. Elle est par ailleurs Gianetta dans L’Elisir d’amore de Donizetti (Théâtre de l’Etang) et Anna dans Nabucco de Verdi (Casino Barrière de Bordeaux). Sa passion pour la danse et le théâtre l’amène également à incarner des rôles d’opérettes : elle joue Pauline dans La Vie parisienne d’Offenbach (compagnie L’Elixir enchanté) et Glycère dans Pâris ou le bon juge de Terrasse (Festival angevin d’opéra-bouffe). Le Festival de Lamalou-les-Bains lui propose les rôles de Marie dans Les Mousquetaires au couvent de Varney et de Princesse Hélène dans Rêve de Valse de Strauss.
Elle chante également au sein d’ensembles vocaux (Amsterdam Baroque Choir, Les Siècles, Schleswig-Holstein music festival choir, Arsys Bourgogne) et intègre les chœurs de plusieurs maisons d’opéra (Opéra de Paris). Ces expériences l’amènent à participer à des tournées internationales et à se produire sur des scènes telles que l’Opéra Bastille, l’Opéra royal de Versailles, l’Opéra-Comique, le Théâtre des Champs-Elysées, le Muziekgebouw d’Amsterdam, le Concert Hall de la Cité interdite à Pékin, le Symphony Hall de Shanghaï, le City Hall de Hong Kong, l’Opera City Concert Hall de Tokyo…